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芬頓(Fenton)高級氧化技術在水處理中的發展
文章來源:陜西珂沅環保工程有限公司   更新時間:2015-01-23   閱讀:1747

        Fenton氧化法是一種高效且經濟的廢水高級氧化技術,過氧化氫和亞鐵離子反應產生強氧化性的羥基自由基(·OH),氧化降解廢水中污染物。Fenton氧化法具有氧化能力強、設備簡單、易于操作、操作成本低等優點,廣泛應用于造紙、印染、制藥等行業工業廢水處理。

小編根據群內專家的交流內容,綜合整理,分享給圈內外環保工作者,理解新技術,掌握新技術,始終站在環?萍嫉那把。

 

芬頓(Fenton)高級氧化技術

 

Fenton(中文譯為芬頓)是為數不多的以人名命名的無機化學反應之一。1893年,化學家Fenton HJ 發現,過氧化氫(H2O2) 與二價鐵離子Fe的混合溶液具有強氧化性,可以將當時很多已知的有機化合物如羧酸、醇、酯類氧化為無機態,氧化效果十分顯著。但此后半個多世紀中,這種氧化性試劑卻因為氧化性極強沒有被太多重視。但進入20 世紀70 年代,芬頓試劑在環境化學中找到了它的位置,具有去除難降解有機污染物的高能力的芬頓試劑,在印染廢水、含油廢水、含酚廢水、焦化廢水、含硝基苯廢水、二苯胺廢水等廢水處理中體現了很廣泛的應用。 當芬頓發現芬頓試劑時,尚不清楚過氧化氫與二價鐵離子反應到底生成了什么氧化劑具有如此強的氧化能力。二十多年后,有人假設可能反應中產生了羥基自由基,否則,氧化性不會有如此強。因此,以后人們采用了一個較廣泛引用的化學反應方程式來描述芬頓試劑中發生的化學反應:

Fe+H2O2→Fe+OH+ ·OH ①

從上式可以看出,1mol的H2O2與1mol的Fe反應后生成1mol的Fe,同時伴隨生成1mol的OH外加1mol的羥基自由基。正是羥基自由基的存在,使得芬頓試劑具有強的氧化能力。據計算在pH = 4 的溶液中,OH·自由基的氧化電勢高達2. 73 V。在自然界中,氧化能力在溶液中僅次于氟氣。因此,持久性有機物,特別是通常的試劑難以氧化的芳香類化合物及一些雜環類化合物,在芬頓試劑面前全部被無選擇氧化降解掉。1975 年,美國著名環境化學家Walling C 系統研究了芬頓試劑中各類自由基的種類及Fe 在Fenton 試劑中扮演的角色,得出如下化學反應方程:

H2O2 + Fe→ Fe + O2 + 2H ②

O2 + Fe→ Fe + O2· ③

可以看出,芬頓試劑中除了產生1 摩爾的OH·自由基外,還伴隨著生成1 摩爾的過氧自由基O2·,但是過氧自由基的氧化電勢只有1.3 V左右,所以,在芬頓試劑中起主要氧化作用的是OH·自由基。

周保昌(南京瑞潔特-平板膜):文章最上面的FENTON原理圖開始了FENTON氧化技術在線交流的序幕。

王彥紅(平頂山):不知道上面工藝原理圖是否能藥劑與污水混合均勻,局部濃度是否會過高,是否會有副反應產生。王彥紅關注的焦點應該也是不同技術廠家研究的重點。

王學科(天津壹新環保):我們應用的情況是,下進水上出水,少量曝氣攪拌,PH=3左右。

周保昌(南京瑞潔特-平板膜):芬頓氧化的主要影響因素包括:(1)H2O2和二價鐵的用量以及兩者物質的量比;(2)反應溫度;(3)PH;(4)反應時間。個人還認為懸浮物對芬頓的影響也較大。同時問芬頓主要應用在哪些領域?

王學科(天津壹新環保):垃圾滲濾液o濃水處理。

黃珂(清涵環科):僅一個問題,流化狀態FENTON技術有工業化且穩定運行的嗎?

王學科(天津壹新環保)有,且操作容易。和微電解聯用,微電解提供亞鐵離子作為催化劑。

劉軍(南京萬德斯環保),甘琦(陸博新材料)運行成本是什么情況?

王學科(天津壹新環保)我們之前在醫藥廢水中,生化預處理,COD去除率在40%左右(COD進水15000mg/L,出水在9000多mg/L),生化性提高了,是微電解和芬頓的聯用。成本約6元左右。

alex ji:芬頓的應用與具體工藝段的要求,以及整體處理要求相關。

王學科(天津壹新環保):垃圾滲濾液濃水COD在1500-3000mg/L.甘琦(陸博新材料)提供數據:1000左右,處理后COD在60以下,基本達到39mg/L.處理垃圾滲濾液濃水成本25-30元。不包括污泥處理。

戴昕(南京萬德斯)聽說常規芬頓酸堿調節會增加額外鹽分,聽說有種異相芬頓方法。據說可以接近中性條件下作用。

周保昌(南京瑞潔特-平板膜)芬頓主要用于什么環境?COD在什么范圍較為合適?

周建民(康潔水務):芬頓可用在有毒廢水(生物毒性)的前處理,并且易降解成分較少;難降解(還有一定量的易降解有機物,BOD高)的廢水的后處理。

ALEX JI:難降解、有毒有害、小水量廢水芬頓技術值得考慮。

糊涂書生芬頓處理是不是必須有生化處理?垃圾滲濾液可以直接處理嗎?

何燦我曾經做過微電解+芬頓處理生化后焦化廢水,COD從400降到100以下回用,運行費用5-7元,污泥量大,藥劑投加自動控制比較麻煩。水量大,每天投加亞鐵鹽幾十噸。

王學科(天津壹新環保):PH在3-4之間較好,因為我們在不同PH值下做過對比實驗。

周建民(康潔水務)芬頓法,確實污泥產量比較大。

甘琦(陸博新材料)微電解+芬頓聯用可降低污泥量。

何燦每小時350噸水,微電解填料消耗大,三個月消耗了近20%,之前廠家承若年消耗10-15%。

戴昕(南京萬德斯)COD從400降到100以下,成本在5-7元,很有優勢。

徐澤升(北師大電化學)異相芬頓是光催化的一種。

何燦我們從美國引進的臭氧催化氧化技術將同類廢水處理,成本可控制在2元左右,還沒有污泥。

冀世鋒(上海海洋大學):垃圾滲濾液工藝流程(實驗)

芬頓(Fenton)高級氧化技術

周建民(康潔水務):成都有機化學所有專門研究臭氧催化氧化技術,目前在攀鋼有案例應用。

冀世鋒(上海海洋大學):現在我們在做小試,無需調PH。

芬頓(Fenton)高級氧化技術

芬頓(Fenton)高級氧化技術

芬頓(Fenton)高級氧化技術

芬頓(Fenton)高級氧化技術

王成(昆明大生環保):系統是間歇運行,還是連續運行。目前自己設計的是間歇運行,一周運行三小時。

何燦:我們用的微波輔助芬頓比傳統芬頓有一定的提高。

冀世鋒(上海海洋大學):我們做的垃圾滲濾液生化出水,進水COD在500-1000mg/L,出水只能到120mg/L.

周建民(康潔水務):芬頓法用于垃圾滲濾液RO濃縮液還是能顯示出它的優勢的。

湯捷(南京賽佳環保):接好SGE-EFP型電芬頓氧化設備。

電芬頓法(EFP,Electro—Fenton Process)是利用電化學法產生的H2O2和Fe2+作為芬頓試劑的持續來源,兩者產生后立即作用而生成具有高度活性的羥基自由基(•OH),使有機物得到降解,其實質就是在電解過程中直接生成芬頓試劑。

 

周建民(康潔水務):目前垃圾滲濾液工藝基本還是膜法技術。

冀世鋒(上海海洋大學)

芬頓(Fenton)高級氧化技術

陸繼來(江蘇省環科院):芬頓中高氫離子濃度究竟起到什么作用?

王學科(天津壹新環保):咱們的實驗結果相近(與冀世鋒),因為滲濾液MBR出水COD在500-1000mg/L,BOD在10以下,當我們結合自己研發的藥劑,就能處理到30以下。

周建民(康潔水務):高氫離子可以穩定羥基自由基,使羥基自由基積累。

湯捷(南京賽佳環保):我們的三極板設計及介質設計保證穩定。

周保昌(南京瑞潔特-平板膜):目前有企業采用MVC+離子交換樹脂技術處理垃圾滲濾液。其中MVC的處理運行成本僅在20-25元左右。

湯捷(南京賽佳環保):傳統芬頓的兩個關鍵:1.持續反應;2.傳質均勻。

戴昕(南京萬德斯環保):我感覺常規的芬頓最大的問題就是酸堿調節、藥耗高,還增加鹽分。

周保昌(南京瑞潔特-平板膜):原水懸浮物高,直接影響微電解的反應。

王學科(天津壹新環保)SS最好在50mg/L以下。

甘琦(陸博新材料)、倪。ū讨莪h保):預處理不建議用芬頓技術。

周保昌(南京瑞潔特-平板膜):MVC技術

 

    利用蒸汽壓縮機對二次蒸汽做功,提高二次蒸汽的壓力和溫度,升溫后的蒸汽可重新作為蒸發熱源蒸汽,不斷重復,保持蒸發過程連續。排出系統的蒸餾水和濃液經換熱器將其熱量傳遞給進液,使能量得到充分回收.通常MVC蒸發系統多應用于垃圾滲濾液處理,污水處理,等水凈化.

周保昌(南京瑞潔特-平板膜):這是一個生化與芬頓氧化技術結合的組合工藝。

芬頓(Fenton)高級氧化技術

高濃度難降解廢水首先進入B1段,通過兼氧水解和生物氧化去除絕大多數可生物降解有機物,再進入C段,通過Fenton氧化,改善廢水可生化性,最后再進入B2段,再次進行生物氧化。該工藝能將COD由進水的6000-18000 mg/L降低至100 mg/L以下,較傳統的高濃度難降解廢水處理工藝大大減少了Feoton氧化氧化劑的使用量,從而大大降低了運行成本。

何燦:我們所做的微電解+微波輔助芬頓技術是全國第一套使用該項技術,優于BOT,去年我在該項目上蹲點了8個月,綜合起來該技術有如下缺點:1.投藥量大,勞動強度大,當時我們四班三運轉,招了近30個工人;2.對操作人員素質要求高;3.產生泥量大;4.增加水中鹽分,增加后續脫鹽負荷;5.羥基自由基氧化沒有選擇性,一些容易堵膜的有機物進入后續工段。

糊涂書生200噸每小時焦化廢水,焦化水COD5000mg/L.經過生化處理,COD在300左右,微波芬頓+電滲析+RO,處理成本14.5元每噸。

徐澤升(北師大電化學):氧化技術降解有機污染是沒有區別的。微生物降解的主要還是可生化的部分。先用微生物降解可生化的部分,就可以用氧化技術高效降解難以生化降解的部分。

謝麗洋(創冠綠能):

FBR-Fenton利用流體化床的方式使Fenton法所產生三價鐵大部份得以結晶或沉淀覆蓋在流體化床擔體表面上,減少Fenton法大量的化學污泥產量,同時流體化床的方式亦促進了化學氧化反應及傳質效率,提高COD去除率。

芬頓(Fenton)高級氧化技術

 

FBR-Fenton高級氧化技術(適用COD<1000mg/L,常用于COD<500mg/L

適用于

Ø 含有難生物降解的不達標尾水;

Ø 污染因子比較單一,營養源失衡廢水,采用生物處理成本高的廢水;

Ø 高鹽排放水;

 

高效的非均相催化氧化體系廢水高級氧化技術

1、傳統Fenton工藝,屬于均相Fenton技術,存在pH的應用范圍窄,鐵離子催化劑投加量較大,不能循環利用,產生大量鐵污泥。FBR-Fenton通過添加固體介質,使鐵負載于固體介質上,形成非均相催化氧化體系。這樣拓寬適用的pH范圍,克服催化劑的流失。2、通過專業流體化的設計,克服了布水不均勻,投加藥迅速充滿整個截面。3、通過精準的藥劑投加控制系統,提高藥劑的利用效率。4、更加高效的降低COD能力?商幚淼紺OD<50mg/L,COD去除率70-90%。

 

工藝設備少而緊湊,深度處理及提標改造最佳工藝選擇

采用流化床工藝,周邊設備少。

低成本運行方式

1、FBR-Fenton污泥產量低:與傳統Fenton法比,污泥量少50%~70%,減少污泥處理費用

芬頓(Fenton)高級氧化技術

2、通過精確控制加藥量,減少藥劑投加,減少運行成本。

3、全自動控制

芬頓(Fenton)高級氧化技術

 

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